笔者在对一些食品加工企业的审核中,发现次氯酸钠溶液作为消毒剂和食品添加剂而被广泛应用。鉴于次氯酸钠溶液用量大、范围广和生产厂家多等方面的特点,实际应用中容易出现以下三个问题:
次氯酸钠溶液标准问题次氯酸钠一般用氢氧化钠和氯气反应制得,主要以溶液形式存在。
2003年5月16日,国家发布了GB19106-2003《次氯酸钠溶液》标准,该标准于2003年5月16日开始实施。GB19106-2003标准中,A型次氯酸钠溶液适用于消毒、杀菌和水处理;B型次氯酸钠溶液仅适用于一般工业用。其理化指标为:
单位:%(质量)
项 目 | 型 号 规 格 | ||||
A a) | B b) | ||||
Ⅰ | Ⅱ | Ⅰ | Ⅱ | Ⅲ | |
指 标 | |||||
有效氯(以Cl计), ≥ | 10.0 | 5.0 | 13.0 | 10.0 | 5.0 |
游离碱(以NaOH计), | 0.1~1.0 | 0.1~1.0 | |||
铁(以Fe计), ≤ | 0.005 | 0.005 | |||
重金属(以Pb计) ≤ | 0.001 | / | |||
砷(以As计) ≤ | 0.0001 | / | |||
a)A型适用于消毒、杀菌及水处理等。 b)B型仅适用于一般工业用。 |
从上述指标中可以得知:作为消毒、杀菌和水处理用次氯酸钠溶液与一般工业用次氯酸钠溶液的区别,主要体现在对重金属(铅)和砷两项检测指标的控制要求不同。
2010年12月21日,国家发布了GB25574-2010《食品添加剂 次氯酸钠》标准,该标准于2011年2月21日开始实施。GB25574-2010标准次氯酸钠的理化指标为:
项 目 | 指 标 |
有效氯(以Cl计),w/% ≥ | 5.0 |
游离碱(以NaOH计),w/% | 0.2~1.0 |
铁(Fe)/(mg/kg) ≤ | 50 |
重金属(以Pb计)/(mg/kg) ≤ | 10 |
砷(As)/(mg/kg) ≤ | 1 |
上述指标中,除了游离碱指标与GB 19106-2003中A型Ⅱ号指标略有差异外,其他指标基本相同。
2008年6月25日,国家发布了GB 5175-2008《食品添加剂 氢氧化钠》标准,该标准于2009年1月1日开始实施。GB 5175-2008标准中液体氢氧化钠的理化指标为:
项 目 | 指 标 |
总碱量(以NaOH计)(按氢氧化钠的标示量折算),w/% | 98.0~103.5 |
碳酸钠(Na2CO3)(按氢氧化钠的标示量折算),w/% ≤ | 2.0 |
砷(As),w/% ≤ | 0.0003 |
重金属(以Pb计),w/% ≤ | 0.0003 |
不溶物及有机杂质 | 通过试验 |
汞(Hg),w/% ≤ | 0.00001 |
2006年3月14日,国家发布了GB209-2006《工业用氢氧化钠》标准,该标准于2006年12月1日开始实施。GB209-2006标准中对工业用氢氧化钠的砷、重金属含量两项指标并无检测要求。
通过对上述标准的学习,笔者认为:由液氯挥发而得到的氯气,其中砷和重金属两项残留基本可以忽略为零,因此次氯酸钠溶液要达到GB 19106-2003中A型Ⅱ号检测指标控制要求,其生产只能使用食品添加剂标准的氢氧化钠溶液原料;不管是消毒剂次氯酸钠溶液还是食品添加剂次氯酸钠溶液,其生产应该用食品添加剂氢氧化钠溶液通氯气所得;对消毒剂、食品添加剂次氯酸钠溶液供货商的审核主要应审核其生产所用的氢氧化钠溶液是工业级别的还是食品添加剂级别的。
GB 19106-2003和GB 5175-2008两个标准分别规定了次氯酸钠溶液的检测指标及检测方法,但两标准均未规定次氯酸钠溶液的使用浓度和残留量。
2007年10月,卫生部以卫监督发【2007】265号文件形式印发了《次氯酸钠类消毒剂卫生质量技术规范》。该技术规范中规定:次氯酸钠溶液原料质量应当符合《次氯酸钠溶液》GB19106 中规定的A型质量标准,有效氯含量≥10%;在标识的有效期内,原液有效氯含量在4%-7%范围内。其允许使用浓度及使用条件为:
使用范围 | 允许使用浓度(以有效氯含量计,mg/L) | 作用时间 (min) | 使用方法 |
一般物体表面 | 100~250 | 10~30 | 对各类清洁物体表面擦拭、浸泡、冲洗消毒。 |
400~700 | 10~30 | 对各类非清洁物体表面擦拭、浸泡、冲洗、喷洒消毒。喷洒量以喷湿为度。 | |
食饮具 | 按照《食(饮)具消毒卫生标准》(GB14934) | 对去残渣、清洗后器具进行浸泡消毒;消毒后应将残留消毒剂冲净。 | |
400 | 20 | 消毒传染病病人使用后的污染器具。 用于先去残渣、清洗后再进行浸泡消毒的器具,消毒后应将残留消毒剂冲净。 | |
500~800 | 30 | 消毒传染病病人使用后的污染器具。 用于去残渣、未清洗进行浸泡消毒的器具,消毒后应将残留消毒剂冲净。 | |
果蔬 | 100~200 | 10 | 将果蔬先清洗、后消毒;消毒后用生活饮用水将残留消毒剂冲净。 |
织物 | 250~400 | 20 | 消毒时将织物全部浸没在消毒液中,消毒后用生活饮用水将残留消毒剂冲净。 |
血液、粘液等体液污染物品 | 5000~10000 | ≥60 | 对各类传染病病原体污染物品、物体表面覆盖、浸泡消毒。 |
排泄物 | 10000~20000 | ≥120 | 按照1份消毒液、2份排泄物混合搅拌后静置120分钟以上。 |
从上述技术规范中可知:次氯酸钠类消毒剂由符合GB19106-2003标准A型次氯酸钠溶液用纯水或蒸馏水稀释而成;食饮具和果蔬消毒的次氯酸钠溶液使用浓度、作用时间有了具体的规定,对残留量无规定;食饮具的使用浓度和作用时间按照《食(饮)具消毒卫生标准》(GB14934)执行。
GB14934《食(饮)具消毒卫生标准》中规定:用含氯洗消剂消毒的食(饮)具表面残留量游离性余氯小于0.3mg/L。由此推定:使用次氯酸钠溶液对食(饮)具进行消毒的残留量下限为0.3mg/L。
2007年7月1日实施的GB 5749-2006《生活饮用水卫生标准》,对利用氯气作为消毒剂的饮用水常规指标作了以下规定:
消毒剂名称 | 与水接触时间 | 出厂水中限值 | 出厂水中余量 | 管网末梢水中余量 |
氯气及游离氯制剂(游离氯,mg/L) | 至少30min | 4 | ≥0.3 | ≥0.05 |
由于氯气对饮用水的消毒机理主要是溶液中次氯酸根的杀菌作用,因此从消毒剂质量技术规范和饮用水标准两项规定中可推定:食品中残留的次氯酸钠安全浓度可在0.05 mg/L- 0.3mg/L范围内。
实际审核中,发现次氯酸钠溶液除了用于消毒、杀菌和水处理外,一些果蔬类企业还将其作为食品添加剂使用。另外,在罐头食品得杀菌冷却工序中,为防止冷却水进入罐头内从而造成的对罐内食品的细菌污染,企业大多会通过加入次氯酸钠溶液或水中通入氯气等措施来控制,从冷却水进入罐头内食品的角度分析,此处的次氯酸钠溶液应该符合食品添加剂标准要求。果蔬及罐头食品企业实际使用食品添加剂次氯酸钠溶液一般只规定使用浓度下限,对其在食品中的残留无具体要求。
在国家2011年4月20日发布并于2011年6月20日开始实施的GB 2760-2011《食品添加剂使用标准》中,笔者没有找到次氯酸钠溶液以及氯气或次氯酸盐的使用要求。GB 2760-2011标准中有氢氧化钠作为食品加工助剂使用同时不需要限定残留量的规定以及稳定态二氧化氯的使用标准。
按新标准优先于老标准的惯例,不知道现在GB 25574-2010标准是否有效?次氯酸钠溶液能否作为食品添加剂使用?其使用浓度到底为多少?是否需要用二氧化氯全面替代次氯酸钠以及包括饮用水的杀菌消毒?
二、次氯酸钠溶液危险化学品问题
GB12268-2005《危险货物品名表》中,次氯酸钠溶液属于危险货物品,具体内容为:
编号 | 名称和说明 | 类别和项别 | 次要危险性 | 包装类别 | CN号 |
3212 | 无机次氯酸盐,未另列明的 | 5.1 |
| Ⅱ |
|
国家安监局公布的《危险化学品名录(2010版)》中,规定含有效氯>5%的次氯酸钠溶液为危险化学品,具体内容为:
危险货物编号 | 名称 | 别名 | UN号 |
83501 | 次氯酸盐溶液[含有效氯>5%],如: |
| 1791 |
83501 | 次氯酸钠溶液[含有效氯>5%] | 漂白水 |
|
通过上述标准可知:次氯酸钠溶液属于氧化性物质,其包装为Ⅱ类具有中等危险性的物质类别,对其运输保管要符合氧化性物质的运输保管要求;鉴于次氯酸盐溶液有效氯浓度一般为次氯酸根浓度的2倍,因此不管是工业用次氯酸钠溶液,还是消毒剂、食品添加剂次氯酸钠溶液,只要其质量(重量)百分比浓度在2.5%以上(不含),就要按危险化学品进行管理;稀释后浓度在2.5%以下(含)的次氯酸钠溶液,不属于危险化学品。
三、企业购进次氯酸钠溶液质量把关不严问题
通过对上述次氯酸钠溶液的相关标准及质量技术规范等内容的学习和分析,笔者认为,对企业购进次氯酸钠溶液的审核工作应分为两个层次进行:一是作为对消毒剂次氯酸钠溶液供应商的审核;二是作为对食品添加剂次氯酸钠溶液供应商的审核。
实际审核中发现:一是一些加工企业提供的次氯酸钠溶液供应商资质仅为工业级别的;二是企业提供的次氯酸钠溶液出厂检验报告单中,经常只有有效氯及游离碱两项指标数值,而铁、重金属和砷三项指标为空白。
鉴于市场上工业级氢氧化钠的大量存在、食品企业实际生产中次氯酸钠溶液用量比较大和铁、重金属、砷三项指标于食品安全方面的重要性,笔者建议食品加工企业购进次氯酸钠溶液时:一定要加强对供应商提供的次氯酸钠溶液出厂检验报告单的审查,铁、重金属和砷三项指标检测值一定不能为空白,且要符合国家相关标准规定;次氯酸钠溶液各项检测指标有了测试值,便于其产品质量出现问题时对相关供应商的责任追究及索赔。