用户对pH 玻璃电极有哪些要求? 1、 低阻抗玻璃膜
2、 0--14 pH 范围内的耐化学腐蚀性
3、 不易破损
4、 热稳定性高
5、 良好的再现性
6、 不易水解
7、 无碱误差
8、 0--14 pH 范围内的线性好
当薄膜玻璃表面被水浸湿时,其表面的碱离子便会溶出,也就是说薄膜玻璃表面被水解。取决于玻璃种类的不同,此种水解作用可使玻璃表面形成0.3~0.6nm厚的溶胀层。对于H+离子来讲,此溶胀层的很象一离子交换器。随着被测介质pH 值的变化,H+离子会扩散进溶胀层或从溶胀层中扩散出来。对于薄膜玻璃的内侧来讲,整个过程与上述相同,只是由于内溶液是固定的(如pH 为7的内缓冲液),所以只是形成恒定的H+离子活度。内侧和外侧的溶胀层被玻璃组织分开,同时由于玻璃膜内外两侧不同的表面电位,便在玻璃膜上建立了一个电位差。这一电位差可通过零电流法用一带有pH 刻度的mV计测量并以pH 值的形式显示出来。电位遵循能斯特方程,在25 ℃ 的条件下,质子活度变化一个级别(一个pH )时,电位变化59.16mV。
一个性能优良的电极的概念应如下:
1、参比系统Ag/AgCL
2、稳定的半电池电位和抗污染的参比系统
3、抗污染TEFLON环形隔膜
4、能耐10bar压力的免维护参比系统,高分子聚合物填充
所有上述特点,都在我们的电极中得到了体现。1、圆形Teflon隔膜包围住pH 玻璃薄膜,形成高离子活度的中心对称区域,使其具有锥形缝隙隔膜的优点而避免了它的不足,如:由于涡流的作用、结垢和热负载冲击造成隔膜堵塞和大的KCL消耗。电极不用维护,参比系统不易堵塞。在低电导的纯水中通过采取盐圈储备也能进行很好测量。2、不需电解质溶液填加孔,因此玻璃管是密封的,加之电解质溶液的不可压缩性,使之可应用于最高压力为6bar(特殊措施可达10 bar)的场合。3、不同于传统隔膜,对脏污不敏感。4、Ag/AgCL
半电池具有独立的参比管,也就是说,稳定的半电池电位通过盐桥与被测介质接触。使得半电池电位在相当长的时间内保持稳定。5、凝胶内不含银离子,这样对于含硫等污染严重的被测介质不起反应。6、在空气中承受热冲击和冷却时,不象陶瓷隔膜一样会产生连续的气泡。这些存在陶瓷孔洞隔膜后面的气泡会引起参比系统的电绝缘。7、与陶瓷隔膜相比,在热冲击下,不会有凝胶挤出。