原子吸收分光光度法干扰及消除

一. 光谱干扰

  1. 在测定波长附近有单色器不能分离的待测元素的邻近线  ——减小狭缝宽度

  2. 灯内有单色器不能分离的非待测元素的辐射  ——高纯元素灯

  3. 待测元素分析线可能与共存元素吸收线十分接近——另选分析线或化学分离

二. 电离干扰

待测元素在高温原子化过程中因电离作用而引起基态原子数减少的干扰（主要存在于火焰原子化中）

电离作用大小与：

        ①待测元素电离电位大小有关——一般：电离电位< 6 eV ， 易发生电离

        ②火焰温度有关——火焰温度越高↑，越易发生电离↑

 消除方法： ⑴ 加入大量消电离剂，如 NaCl、KCl、CsCl 等；

            ⑵控制原子化温度。

三. 化学干扰

待测元素不能从它的化合物中全部离解出来或与共存组分生成难离解的化合物氧化物、氮化物、氢氧化物、碳化物等。

抑制方法：

①加释放剂   与干扰组分形成更稳定的或更难挥发的化合物，使待测元素释放出来

（如：La、Sr、Mg、Ca、Ba 等的盐类及 EDTA 等）

例如：PO₄^3- 干扰 Ca 的测定2CaCl₂ + 2H₃PO₄ = Ca₂P₂O₇ + 4HCl + H₂O

若在Ca²⁺溶液中加入释放剂 LaCl₃ , 则  LaCl₃ + H₃PO₄ = LaPO₄ + 3HCl

因为LaPO₄的热稳定性高于Ca₂P₂O₇，所以相当于从Ca₂P₂O₇中释放出Ca。

②加保护剂：与干扰元素或分析元素生成稳定的配合物避免分析元素与共存元素生成难熔化合物

如：8-羟基喹啉可用于抑制 Al 对 Ca、Mg 测定的干扰Co、Ni、Cu 对 Fe测定的干扰；EDTA 可消除 Se、Te、B、Al、Si、磷酸盐、碳酸盐对Ca、Mg 测定的干扰。

四. 物理干扰：由于溶质或溶剂的性质（粘度、表面张力、蒸汽压等）发生变化使喷雾效率及原子化程度变化的效应（使结果偏低）

抑制方法： ①标准加入法（基体组成一致）；

           ②加入表面活性剂（0.5% HNO₃ + 0.5% triton 100）；

五. 背景吸收

原子化器中非原子吸收的光谱干扰。

    ①分子吸收（火焰中难熔盐分子和气体分子）

    ②固体或液体微粒对光的散射和折射作用

有关因素：l、基体元素的浓度、火焰条件、原子化方法(石墨炉法大于火焰法)等

减小方法： ①氘灯自动扣背景校正装置（190~350 nm）

             两个光源——空心阴极灯和 D₂ 灯

             一个切光器

             二次测量——

图6  氘灯背景校正原理图

氘灯自动背景校正原理：

     氘灯发射的连续光谱经过单色器的出光狭缝后，出射带宽约为 0.2nm 的光谱通带（带宽取决于狭缝宽度和色散率）；空心阴极灯发射线的宽度一般约为0.002nm；

测量前调制：

I_D=I_空 （此时△A=0）

在测定时，如果待测元素原子产生一正常吸收，则

               (14)

     从连续光源氘灯发出的辐射 I_D 在共振线波长处也被吸收，但由于所观察的谱带宽度至少有0.2nm ，因此，在相应吸收线处宽度约为 0.002nm 的辐射即使被 100% 吸收最多也只占辐射强度的 1% 左右，故可忽略不计；因此：

        (15)

局限性：①氘灯与空心阴极灯光源二束光在原子化器中的严格重叠(平行)很难调整；

        ②氘灯测得的是光谱通带内的平均背景，与分析线真实背景有差异。

 2. 塞曼效应校正法

    塞曼效应——将光源置于强大的磁场中时，光源发射的谱线在强磁场作用下，因原子中能级发生分裂而引起光谱线分裂的磁光效应塞曼效应背景校正比氘灯连续光源背景校正优越，可在各波长范围内进行，背景校正的准确度高。

但仅限于石墨炉法，结果较理想，且测定灵敏度低。