(1)常用监测方法为甲醛缓冲溶液吸收盐酸副玫瑰苯胺分光光度法。
(2)采样方法：采样用内装10mL甲醛缓冲吸收液的U型多孔玻板吸收管，用空气采样器(流量范围0~1.0L/min)，以0.5L/min的流量采样，采样时间视空气中二氧化硫浓度高低而定，采样时吸收液温度最佳范围在23~29°C。
(3)样品采集、运输、贮存过程应避光，可在导气管外安装绝热材料保护。进气口与吸收瓶间的导气管应尽量短。避免用硫酸-铬酸洗液洗涤玻璃仪器。
(4)二氧化硫易溶于水，空气中水蒸气冷凝在进气导管管壁上，会吸附、溶解二氧化硫，使测定结果偏低。进气导管内壁应光滑，吸附性小，应采用聚四氟乙烯管。为避光，导气管外可用绝缘材料保护。导气管应定期清洗，使用前用(1+4)盐酸溶液、水、乙醇依次冲洗，通清洁、干燥空气吹干备用。
氮氧化物的无组织排放监测采样方法和注意事项：
(1)常用方法为盐酸萘乙二胺分光光度法。
(2)采样用内装10.0mL吸收液的多孔玻板吸收瓶两支和一支内装5~10mL酸性高锰酸钾溶液的氧化瓶，用尽量短的硅橡胶管将氧化瓶串联在两支吸收管之间。
(3)用便携式空气采样器以0.4L/min流量采气4~24L。
(4)采样期间、样品运输和存放过程应避光。气温超过24°C时，长时间运输及存放样品应采取降温措施。注意若空气中臭氧浓度超过0.250mg/m3时，会对氮氧化物的测定产生负干扰，采样时在吸收瓶入口端串接一段15~20cm长的硅橡胶管，排除干扰。
氨的无组织排放监测采样方法和注意事项：
(1)常用纳氏试剂分光光度法。
(2)采样用内装吸收液的10mL或50mL大型玻板吸收管(密封避光保存)。
(3)用空气采样器0.5L/min采集，至少45min。采样后尽快分析，以防止吸收空气中的氨，若不能立即分析，2~5°C可保存7d。
硫化氢无组织排放监测采样方法和注意事项：
(1)常用亚甲基蓝分光光度法。
(2)采样用内装吸收液的10mL大型气泡吸收管，用空气采样器(流量范围0~1L/min)以1.0L/min流量避光采气30~60min。采样后现场加显色剂，操作要迅速，以防硫化氢溢出，8h内测定。采样、样品运输和存放过程应避光。
(3)应采用气泡式吸收管采样，避免使用多孔玻板吸收瓶，以防金属硫化物氧化和堵塞玻板。
氯化氢的无组织排放监测采样方法和注意事项：
(1)常采用硫氰酸汞分光光度法。
(2)采样仪器为空气采样器(流量范围0~1L/min)，将0.3μm乙酸纤维微孔滤膜装在与之相配的聚四氟乙烯滤膜夹内，后面串联两支各装5mL吸收液的大型气泡吸收管，以1L/min流量采气30~60min，样品采集后用聚四氟乙烯管密封，于2~5℃冷藏保存，48h分析测定。
(3)注意：在采集环境空气样品时，滤膜夹与第一吸收管，第一吸收管与第二吸收管之间不可用乳胶管连接，应采用聚四氟乙烯或聚乙烯塑料管以内接外套法连接，即将塑料管插入滤膜夹出口及吸收管管口，用聚四氟乙烯胶带缠好，接口处再套一小段硅橡胶管。
苯系物无组织排放监测采样方法和注意事项：
采样用活性炭采样管，将其用橡胶管与采样器连接，采样时采样管垂直向上进行采样，采样流量0.5L/min，采样时间为20~120min。采样结束后，将采样管两端封闭，在4C冷藏保存。
总烃和非甲烷总烃无组织排放监测采样方法和注意事项：
无组织排放采样按GB 16297-1996附录C规定。
方法一：用真空瓶和注射器于现场直接采样，在安装前要进行漏气检查，具体参考GB 16157-1998固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法相应的章节。
方法二：采用铝箔复合气袋采样。两种方法采样前均需用样品气反复置换3次，采样结束后密封容器避光保存，放置时间不超过12h。
颗粒物的无组织排放监测采样方法和注意事项：
参照GB/T 15432-1995《环境空气总悬浮颗粒物的测定重量法》，采用大流量或中流量总悬浮颗粒物采样器，采用超细玻璃纤维滤膜采样，样品采样数量不少于3个，采样时间不小于1h。采样前需要对滤膜进行前处理，采样时注意将滤膜绒面向上，样品采完后，需用镊子轻轻取~下滤膜，采样面向里将滤膜对折，放入号码相同的滤膜袋中。取滤膜时，如发现滤膜损坏，或滤膜上尘的边缘轮廓不清晰、滤膜安装歪斜(说明漏气)，则本次采样作废，需重新采样。采样后需记录平均环境温度和平均大气压。
汞的无组织排放监测采样方法和注意事项：
采样用巯基棉采样管，需注明采样管中的吸附剂材料，细口端与采样器连接，大口径朝下，用空气采样器(流量范围0~1L/min)以3~0.5L/min流量，采样时间30~60min，操作时应避免手指玷污巯基棉采样管管端。采样后两端用塑料帽密封。
铅的无组织排放监测采样方法和注意事项：
采样用聚氯乙烯等有机滤膜，用总悬浮颗粒物采样器(大流量或中流量)，采样80~150m，采样时应将滤膜毛面朝上，详细记录采样条件。采样时操作要防止外界污染，样品保存要密封防污染。
三点比较式嗅袋法中使用真空采样器(无动力瞬时采样器)应注意事项：
(1)新购置的真空采样器先将密封螺栓和硅橡胶塞拆下，再用真空采样器专用清洁剂认真清洗，待洗净控干后，放入温度为100~110℃的烘干箱中进行烘干，待真空瓶采样器烘干后，从烘箱中取出，放置室内直至采样器温度降至室温，再安装好密封螺栓和硅橡胶塞。
(2)清洗完烘干而且安装好密封件的真空采样器，为了样品采集时的安全，应用宽的透明胶带将其缠绕好，以防真空采样器意外破碎伤人。
(3)经以上步骤准备好的真空采样器可以将其抽成真空，以便进行样品采集。
(4)为了样品采集时的安全，要将已抽成真空的真空采样器及时放入真空采样器的箱子里，样品采集时一定要轻拿、轻放，样品采集完后应将真空采样器及时放回箱子里。
(5)真空采样器是玻璃承压容器，因此，使用是有时限的，主要标志是聚四氟乙烯采样阀门的密封作用是否有效，如果无效要进行调节，若调节后依然无效，则应更换该真空采样器。
